外观:粉末一般呈黄褐色,超细氮化钛粉末呈黑色,而氮化钛晶体呈黄色,具有金属光泽。
化学性质:氮化钛具备极高的化学稳定性。正常的情况下,它与水、水蒸气、盐酸、硫酸等均不作用,但在氢氟酸中有一定的溶解度。若氢氟酸与氧化剂共存如HF+HNO3,HF+KMnO4等则可以把氮化钛完全溶解。在强碱溶液中,氮化钛分解放出氨气。
TiN具有典型的NaCl型结构,属面心立方点阵,面心立方的顶部是氮原子,钛原子位于面心立方的(1/2,0,0)空间位置。TiN是非化学计量化合物,其稳定的组成范围为TiN0.6~TiN1.16,氮的含量可以在一定的范围内变化而不引起TiN结构的变化。TiN粉末一般呈黄褐色,超细TiN粉末呈黑色,而TiN晶体呈金黄色。TiN的晶格常数为a=4.23nm,TiC的晶格常数为a=4.238nm,TiO的晶格常数为a=4.15nm,这三种物质的晶格参数非常接近,所以TiN分子中的氮原子可以被氧、碳原子以任意比取代形成固溶体,氮化钛的理化性质由氮元素的含量来决定,当氮元素含量减少时,氮化钛的晶格参数反而增大,硬度也会有显微的增大,但氮化钛的抗震性随之降低。
用钛粉在氮气或氢气气氛下,于1273~1673K下氮化1~4h,产物粉碎后重复操作几次,能够获得化学计量的氮化钛粉,其方程式为:
也可以用金属氢化物TiH2进行氮化,可在1273K以下反应,其方程式为:
这种方法的优点是操作简单便捷,能够获得高质量的氮化钛粉末,但缺点是原料价格太高,不能批量生产,而且这种工艺易产生粉末烧结现象,以致造成损失。
TiO2的碳热还原氮化法是以TiO2为原料,以碳质石墨为还原剂,与N2反应生成TiN,合成温度为1380~1800℃,反应时间为15h左右。在此反应环境下碳不仅与氧发生反应,还可与钛反应生成TiC,因为碳化钛、氮化钛和氧化钛的晶格都非常接近,三者容易生成一种固溶体。
这种方法所得的TiN一般纯度不高,O、C含量偏高,为得到O、C含量偏低的TiN,需要更高的反应温度和更长的反应时间。
另外,有专家还采用另一种方法,即用镁粉与氧化钛在温度较低的条件下按特殊的比例混合反应制得氮化钛。
微波碳热还原法是在较高温度下,以无机碳为还原剂进行的氧化还原反应。国内刘冰海等人就是采用这种方法制备了氮化钛粉体。具体操作如下:以氧化钛为原料,以微波加热碳直至温度达到1200℃,在此温度下保持还原反应1h,便得到氮化钛粉体。
这种方法制得的氮化钛粉体与常规方法比较纯度较高,并具有合成温度低(比原来降低100~200℃),周期短(是常规法的1/15)等优点。
化学气相沉积法以气态的TiCl4为原料,H2为还原剂与N2作用生成TiN,合成温度为1100~1500℃。金属、陶瓷表面的涂层多用此工艺,以增强陶瓷和金属的硬度、耐磨性。
这种合成的TiN纯度高,但生产效率低,成本高,该工艺是金属、陶瓷等物品表面涂覆TiN薄膜,使其美观的常用方法
自蔓延高温合成法又叫燃烧合成法。这种方法是将钛粉(坯状)直接在氮气(限制很多压力)中点燃,钛粉在氮气中燃烧后得到TiN产品。这种工艺在俄罗斯、美国、日本已得到广泛的研究并商品化。
国内在这方面的研究报道,王为民等采用了此工艺制备了TiN陶瓷粉末,并研究了压坯密度、稀释剂、氮气分压等工艺参数对合成的影响。对此工艺进行研究的还有刘素英等人。
机械合金化法是将钛粉置于氨气或氮气的体系中,利用高能球磨机使它们在碾磨球强烈碰撞和搅动下相互作用得到纳米氮化钛,这是一种全新的合成方法。在国内,刘志坚等人用TiH1.924粉代替Ti粉与氮气反应,采用这种高能球磨工艺,在流动的氨气中高能球磨100h后,几乎所有的TiH1.924全部转化为TiN,转化率得到了很大的提高。并且周丽等人后来用同样的方法制备纳米氮化钛粉体,反应时间仅为9h。
熔盐合成法在氮化钛制备中还没有相关的报道,但对这种办法来进行氮化钛制备的研究却是一种很好的研究方向。这种方法是用低熔点的熔盐作为反应介质,反应物能够溶解在熔盐中,整个反应是在原子级环境下完成的,反应完成后,用合适的溶剂将盐类溶解、过滤即可得到产物。
这种方法得到的产物纯度较高,而且简单易操作,反应时间短,对反应温度也没有苛刻的要求,产品的形貌和颗粒尺寸容易控制,无团聚现象。
溶胶-凝胶法是将反应物在液相条件下混合均匀,接着进行水解、缩合过程,反应物便在溶液中形成透明的溶胶,此溶胶经过陈化和缓慢聚合过程便形成凝胶,凝胶再经过干燥、固化就得到我们所需的材料。
(1)氮化钛生物兼容性高,能应用于临床医学和口腔医学方面。该材料无毒的,符合FDA规范,因此也常用于医疗器械,如保持手术刀刀片和骨科骨锯刀边缘的锐度,或直接作为植入假体(尤其是髋关节置换植入物)和其他医学植入物。
(2)氮化钛摩擦系数较低,可作为高温润滑剂。该涂层也用在航空航天和军事方面,以及保护的自行车和摩托车的悬挂装置滑动面,甚至遥控玩具车的减震轴。
(3)氮化钛具有金属光泽,可作为仿真的金色装饰材料,在代金装饰行业中拥有非常良好的应用前景;氮化钛还可当作金色涂料应用于首饰行业;可当作替代WC的潜在材料,使材料的应用成本大幅度降低。
(4)有超强的硬度和耐磨性,可用于开发新型刀具,这种新型的刀具比普通硬质合金刀具的耐用度和常规使用的寿命都明显提高。氮化钛涂层大范围的使用在金属边缘以保持机械模具的耐腐蚀性,如钻头和铣刀,常常由提高三个或更多的因素改善其寿命。
(5)氮化钛是一种新型的多功能陶瓷材料。在TiC-Mo-Ni系列的金属陶瓷中加入一定量的氮化钛,会使硬质相晶粒显著细化,从而使陶瓷的理学性能不管是在室温还是在高温条件下都有了很大程度的改善,继而使金属陶瓷的高温耐腐蚀性和抗氧化性得到很大提高;将TiN粉末按特殊的比例添加到陶瓷中,可增强陶瓷的强度、韧性和硬度;将纳米氮化钛添加到TiN/Al2O3复相纳米陶瓷中,通过种种方法(如机械混合法)等将其混合均匀,得到的这种含有纳米氮化钛颗粒的陶瓷材料内部便形成导电网络。这种材料可作为电子元件应用于半导体工业中。
(6)在镁碳砖中添加一定量的TiN,能够使镁碳砖的抗渣侵蚀性得到特别大程度的提高。
(7)氮化钛是一种优良的结构材料,可用于喷汽推进器以及火箭等。在轴承和密封环领域也多用氮化钛合金,凸显了氮化钛优异的应用效果。
(10)氮化钛的熔点高于大多数过渡金属氮化物,密度低于大多数金属氮化物,从而成为一种独特的耐火材料。
(11)镀有氮化钛膜的玻璃还是一种新的“热镜材料”,当薄膜的厚度大于90nm时,红外线%,提高了玻璃的保温性能。氮化钛薄膜的颜色还可以随意调整,随氮含量的降低,薄膜将呈现金黄、古铜、粉红等颜色,非常美观。目前,由于含氮金属陶瓷工具的开发而使氮化钛粉末的需要飞速增加起来;而且国际上代金装饰技术发展相当快,氮化钛在这方面的应用具有十分广阔的前景。氮化钛可当作一种膜镀在玻璃上,在红外线%的情况下,当氮化钛薄膜厚度大于90nm时,能有效提升玻璃的保温性能。另外,调整氮化钛中氮元素的百分含量,能改变氮化钛薄膜的颜色,进而达到理想的美观效果。氮化钛(TiN)是相当稳定的化合物,在高温下不与铁、铬、钙和镁等金属反应,TiN坩埚在CO与N2气氛下也不与酸性渣和碱性渣起作用,因此TiN坩埚是研究钢液与一些元素相互作用的优良容器。TiN在真空中加热失去氮,生成氮含量较低的氮化钛。
(12)氮化钛薄膜可用于微电子领域,作为有源器件和金属接点之间的导电阻挡层。而将薄膜扩散到金属硅中,它的导电率(30-70cm)足以形成良好的导电连接。
TiN有着诱人的金黄色、熔点高、硬度大、化学稳定性高、与金属的润湿小的结构材料、并具有较高的导电性和超导性,
可应用于高温结构材料和超导材料。氮化钛是一种新型的多功能金属陶瓷材料它的熔点高,硬度大、摩擦系数小是热和电的良导体。首先氮化钛是用于高强度的金属陶瓷工具、喷汽推进器、以及火箭等优良的结构材料。另外氮化钛有较低的摩擦系数可作为高温润滑剂。氮化钛合金用作轴承和密封环可显示出优异的效果。氮化钛有较高的导电性可用作熔盐电解的电极以及点触头、薄膜电阻等材料。氮化钛有较高的超导临界温度是优良的超导材料。尤其引人注目的是氮化钛涂层及其烧结体具有令人满意的金黄色可作为代金装饰材料具备很好的仿金效果、装饰价值并具有防腐、延长工艺品的寿命。目前由于含氮金属陶瓷工具的开发而使氮化钛粉末的需要飞速增加起来而且国际上代金装饰技术发展相当快氮化钛在这方面的应用具有十分广阔的前景。不仅因为氮化钛涂层价格低而且还由于它在耐腐蚀、耐摩擦等性能方面都胜过真空涂层。